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東莞市科豐化工有限公司專業(yè)從事有機(jī)硅研發(fā)、生產(chǎn)與銷售
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快來了解有機(jī)硅的工業(yè)發(fā)展簡史

文章出處:行業(yè)動態(tài) 責(zé)任編輯:東莞市科豐化工有限公司 發(fā)表時(shí)間:2022-07-20
  
  有機(jī)硅雖然應(yīng)用非常廣,但其歷史不過一百多年。
  1863年,法國化學(xué)家弗里德爾(C.Friedel)及克拉夫茨(J.M.Crafts)從SiCl4與ZnEt2出發(fā),在160℃下的封管中反應(yīng),制得了第一個(gè)含Si-C鍵的有機(jī)硅化合物SiEt4:
  2ZnEt2+SiCl4SiEt4+2ZnCl2
  1872年,拉登堡(A.Ladenburg)使用ZnEt2、Si(OEt)3Cl與Na反應(yīng),制得了帶硅官能基的硅烷。兩年后,他又從HgPh2與SiCl4出發(fā),在封管中制得了PhSiCl3。1885年,波利斯(A.Polis)應(yīng)用納縮合法(即Wurtz反應(yīng))制得SiPH4等。一直到1903年,許多化學(xué)家為有機(jī)硅化學(xué)誕生付出了心血。人們習(xí)慣將這一階段稱為有機(jī)硅化學(xué)的創(chuàng)始期。
  英國化學(xué)家基平(F.S.Kipping)從1898年到1944年對有機(jī)硅化學(xué)進(jìn)行了廣泛而深入的研究,先后發(fā)表論文57篇。他的突出貢獻(xiàn)之一是將格利雅(Grignard)反應(yīng)用于合成不同官能度的可水解硅烷,并成為日后有機(jī)硅工業(yè)的基礎(chǔ)。該反應(yīng)可示意如下:
  溶劑
  3RMgCl+2SiCl4=RSiCl3+R2SiCl2+3MgCl2
  在此期間,迪爾塞(W.Dilthey)幾乎與基平同時(shí)應(yīng)用格利雅法合成了有機(jī)硅化合物。接著他又將Ph2SiCl2水解成Ph2Si(OH)2,并進(jìn)而縮合得到六苯基環(huán)三硅氧烷(Ph2SiO)3,這是第一個(gè)環(huán)狀硅氧烷化合物,對推動聚硅谷氧烷的發(fā)展起到良好的作用。后人稱這段時(shí)間為有機(jī)硅的成長期。
  進(jìn)入20世紀(jì)30年代末,美國康寧玻璃公司的海德(J.F.Hyed),通用電氣公司的帕諾德(W.J.Patnode)及羅喬(E.G.Rochow),前蘇聯(lián)的多爾高夫及安德里諾夫以及德國的米勒等認(rèn)識到有機(jī)硅聚合物的應(yīng)用前景,開始探索具有玻璃性能的耐熱性有機(jī)聚合物。先制成了硅樹脂,1940年又制得了二甲基硅油。1941年Rochow發(fā)明了直接法合成有機(jī)氯硅烷,緊接著米勒也申請了直接法專利。
  1942年美國道(Dow)化學(xué)公司建成了甲基苯基硅樹脂及二甲基硅油中間試驗(yàn)裝置。1943年,道化學(xué)與康寧玻璃公司合資成立道康寧(Dow Corning,DC)公司,專門從事有機(jī)硅的生產(chǎn)與研究。1947年,通用電氣(General Electric,GE)公司成立有機(jī)硅部(后賣給了阿波羅私募基金,成為現(xiàn)在的邁圖有機(jī)硅)。
   進(jìn)入50年代,德國的瓦克(Wacker,1951)拜耳(Bayer,1952后與GE合資),及戈特斯密特(Goldschmidt);日本的信越化學(xué)(1953),東京芝浦電氣(1953年并入東芝有機(jī)硅公司,后與GE合資)及東麗有機(jī)硅公司(1966,后與DC合資,并以DC為主);法國的羅納-普朗克(Rhone-Poulenc,后并入我國的藍(lán)星)等紛紛建立有機(jī)硅生產(chǎn)裝置。
  1938年至1965年間,由于單體產(chǎn)量及產(chǎn)品品種的增加,分離純化動技術(shù)的進(jìn)步及聚合工藝的改進(jìn),各種硅油,硅橡膠及硅樹脂產(chǎn)品相繼問世。人們稱這一階段為有機(jī)硅的發(fā)展期。
  1965年以后,各工業(yè)發(fā)達(dá)國家的有機(jī)硅開發(fā)研究,工業(yè)生產(chǎn)及推廣應(yīng)用已進(jìn)入全面發(fā)展的新階段。
  中國的有機(jī)硅技術(shù)開發(fā)起步于1952年。當(dāng)時(shí),北京化工試驗(yàn)所(沈陽化工研究院前身)重點(diǎn)開發(fā)格利雅法合成有機(jī)氯硅烷技術(shù),上海有機(jī)化安所(中國科學(xué)院化學(xué)研究所前身)側(cè)重研究硅氧烷的平衡與聚合。1956年,沈陽化工研究院建成有機(jī)硅中間試驗(yàn)車間,1958年上海樹脂廠建成直接法合成有機(jī)氯硅烷生產(chǎn)裝置。1967年北京化工研究院及沈陽化工研究院有機(jī)硅部分并入晨光化工研究院。1968年,星火化工廠成立(藍(lán)星有機(jī)硅的前身)這期間有機(jī)硅研究單位及生產(chǎn)廠家發(fā)展較快。現(xiàn)今,中國已成為有機(jī)硅材料最大的消費(fèi)國與生產(chǎn)國。
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